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Compréhension du mécanisme réactionnel de la déshydratation-oligomérisation de l'éthanol en une étape sur catalyseurs solides et étude de leur sésactivation
註釋Ce travail a pour objet l'étude de la transformation de l'éthanol en hydrocarbures par déshydratation/oligomérisation en une étape sur des solides acides ainsi que l'étude de leur désactivation. L'étude a débutée par un screening de zéolithes qui nous a permis de conclure que l'acidité, la porosité, et le type de structure jouent un rôle important dans la transformation de l'éthanol en hydrocarbures C3+. La zéolithe la plus active et la plus stable était la zéolithe HZSM-5. Le processus de la formation des hydrocarbures C3+ est complexe et fait intervenir plusieurs étapes d'oligomérisation, cyclisation et transfert d'hydrogène. La formation des C3+ est très sensible aux conditions opératoires. Nous avons pu vérifier que le nombre de sites acides joue un rôle important pour maintenir l'activité des catalyseurs au cours du temps. Les résultats obtenus par les diverses méthodes de caractérisation (IR, BET, GC-MS) semblent montrer que même sur des zéolithes très désactivées, avec des teneurs en coke importantes (molécules polyaromatiques alkylés), très peu d'acidité et de microporosité résiduelles, des quantités importantes d'hydrocarbures C3+ continuent à être produites. Nous avons entrepris de vérifier la réactivité des espèces composant le dépôt de carbone par la technique de RPE. L'analyse RPE des catalyseurs cokés a confirmé l'existence de radicaux. Des corrélations entre la quantité de radicaux, acidité de Brønsted et rendement en C3+ ont pu être établis. L'ensemble des résultats semble indiquer que ces espèces radicalaires seraient (en partie) responsables de la formation des hydrocarbures C3+.