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Interaction du rayonnement UV avec des séquences de l’ADN riches en guanines étudiée par spectroscopie optique

François-Alexandre MiannayUniversité de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne).

出版	2009
URL	http://books.google.com.hk/books?id=876RXwAACAAJ&hl=&source=gbs_api

註釋L’objectif de ce travail est de caractériser les états excités singulets des systèmes moléculaires organisés de type ADN à séquences composées de bases azotées guanines. C’est dans cette optique que nous avons d’abord approfondi les propriétés photophysiques du monomère dGMP, puis étudié deux structures secondaires de l’ADN : les doubles hélices avec des séquences dont la concentration en guanines varie (poly(dGdC).poly(dGdC), (dGdC)10(dGdC)10 , (dAdTdGdC)5(dAdTdGdC)5, double hélice d’ADN naturel à séquence aléatoire) ainsi qu’une structure secondaire caractéristique de l’ADN riche en dGMP, la structure quadruple brins, G-quadruplexe, formée à partir de l’oligonucléotide d(TGGGGT). Pour mener à bien nos investigations, nous nous sommes appuyé sur des techniques de spectroscopie optique, en régime stationnaire (absorption et fluorescence), et résolue en temps (étendue sur une large gamme temporelle : de 100 femtosecondes pour la méthode de génération de somme de fréquences à 100 ns par la technique de comptage de photons uniques corrélés en temps). Après avoir montré que le dGMP présente une relaxation ultrarapide depuis son état excité singulet le plus bas en énergie S1, nous présentons nos résultats sur les systèmes ADN multichromophoriques : la délocalisation des états excités Franck Condon sur plusieurs bases dans ces systèmes; un transfert d’énergie ultrarapide (mécanisme de diffusion intrabande ou conversion interne au sein de la bande excitonique) mis en évidence par le déclin de l’anisotropie de fluorescence des systèmes étudiés; l’existence d’états « noirs » à longue durée de vie (détectés par comptage de photons uniques); les voies de désexcitation non-radiative qui semblent être les chemins de relaxation privilégiés de ces systèmes; enfin pour les systèmes doubles hélices seulement : les durées de vie des états excités, associés à des transitions électroniques à force d’oscillateur élevée, dépendent fortement de la séquence et de l’organisation moléculaire.